鑄鐵(tiě)件的最終性能,主要(yào)決定于其在凝固過程(chéng)中形成的組織,例(lì)如:灰鑄鐵的熱性能就受其組織中石墨的形态、尺寸和數量(liàng)的影響,力學性能則取決于初生奧氏體枝晶(jīng)的數量、石墨的形态和共晶團的尺(chǐ)寸;球墨鑄(zhù)鐵的力學性能則取決于石墨(mò)球的數量、形态,以及基(jī)體組織的特點。
灰鑄鐵、球墨鑄鐵的凝固過程包括:初生相(奧氏體、石(shí)墨)的析出,共晶轉變和(hé)剩餘殘液的凝固。
共晶(jīng)轉變的末期,共晶晶粒與共晶晶粒之間、共晶晶粒與初生奧氏體枝晶之間(jiān)互相銜接,剩餘的低熔點殘液處于晶粒之間的晶界部位,最(zuì)後凝固。這種殘液在鑄鐵中所占的體積分數雖然很小,但是,其中富集了多種偏析元素和夾雜物,它的凝(níng)固狀态可以使鑄鐵件中産生多種晶界缺陷,如磷共晶、晶界(jiè)碳化物、晶界非(fēi)金屬夾雜(zá)物、畸形(xíng)石墨、晶間縮松等,對鑄件質量的(de)影響很大。生産過(guò)程中影響剩餘殘液性質的因素也很(hěn)多,諸如(rú):鑄鐵(tiě)化學成分的選定,熔煉用各種原材料的(de)質(zhì)量,熔煉過程的(de)控制,鐵液的後處(chù)理工藝等等。因此,要讨論剩餘殘液的凝固(gù),決不是一(yī)兩個段落所能說得清楚(chǔ)的,這裏隻能暫且按下不說了。
到目前爲(wèi)止,我們對鑄鐵凝固過程的(de)認識仍然是不夠充分(fèn)的,很(hěn)有必要進一步的探(tàn)索和研究。
鑄鐵凝固過程中的生核(hé)
鑄鐵是(shì)一種碳含量比較高的(de)Fe-C合金(jīn),除碳以外,還含有(yǒu)多種其他合金元(yuán)素。一般低合金鑄鐵(tiě)中的碳(tàn),可以以石墨或Fe3C的形态析出。
高溫的鐵液中,石墨的自由能比Fe3C低得多(duō),較易于直接自鐵液中析出。當然,鑄鐵中的碳(tàn)也可自固态的奧氏(shì)體中脫溶析出。從熱力學方(fāng)面的(de)分析看(kàn)來,‘Fe-石墨’系(xì)二元相圖是穩定的平衡狀态,所以稱之爲Fe-C合金的穩定系。相(xiàng)對而言,Fe-Fe3C二(èr)元相圖就是Fe-C合金的介穩定系。
要了(le)解鑄(zhù)鐵的凝固過(guò)程,當然要參照Fe-C合金相圖。通(tōng)常我們(men)看到的書籍(jí)中,Fe-C二元合金相圖,一般都用虛線表(biǎo)示穩定系(Fe-石墨),實線表(biǎo)示介穩定系(Fe-Fe3C)。近年來,有人提出:Fe-C合(hé)金相圖(tú)中,用實線表示穩定系(xì)(Fe-石墨)、用(yòng)虛線表示介穩定系(Fe-Fe3C),可能更爲貼切。
這篇短文,隻涉及常用的灰鑄鐵和球墨鑄鐵的凝固,最關心的是石墨(mò)的析出,希望鑄鐵(tiě)在凝固過程中不(bú)析(xī)出Fe3C,所以圖1中以實線表示穩定系。
圖1 簡略的Fe-C合金相圖(凝固部分)
均勻的液相中結晶析(xī)出固(gù)相(均質生核),晶核的形成需要很大的表面能。對純金屬而言,在金(jīn)屬液中均質生(shēng)核(hé),一般都需要将(jiāng)其過冷到其熔點100℃以下。以這(zhè)種生(shēng)核方式結晶(jīng)、凝固,在(zài)實驗室中也許能夠做到,在生産條件下,不可能實現這種結晶、凝固的機制。
實際上,各種鑄(zhù)造合金的結晶(jīng)、凝固過程,都起始于異質晶核。一般說來,如果晶核的晶格與凝固體晶格的适配性好,合金(jīn)液在很小的過冷(lěng)度下(xià)就可(kě)以開始結晶、凝固。
1、灰鑄鐵、球(qiú)墨鑄鐵中矽的(de)作用
單純的Fe-C合金,圖(tú)1中涉及的一些(xiē)臨界(jiè)點的(de)溫度、碳含量見表1。
在平衡條(tiáo)件下,穩定系(xì)的共晶溫(wēn)度TEG(1153℃),隻比介(jiè)穩定(dìng)系的共晶溫(wēn)度TEC(1147℃)高6℃。鑄鐵的凝固過程(chéng)中,冷卻速率略高一點、過冷度略大一點,就會按介穩定系轉(zhuǎn)變。實際生産條件下,鑄鐵凝固時冷卻速(sù)率都比較高、過冷度較大,如果是單純的Fe-C合金,很容易出現白(bái)口。對于生産灰鑄鐵和球墨鑄鐵鑄件而言,凝固過程中碳不(bú)能以(yǐ)Fe3C的形态析出,必須使其按穩定系轉變,因而,加入合金元素,擴大TEG和TEC之間(jiān)的溫度(dù)差,是至(zhì)關重要的(de)。
Fe-C合金中加入矽,可以提高穩定系的共晶(jīng)溫度,不過這種作用不(bú)太明顯,但是,矽卻可以使介穩定系的共晶溫度顯(xiǎn)著降低,從而(ér)擴大TEG和TEC之間的溫度差。矽的這種作用參見圖2。
圖2 Fe-C合金中矽含量對共晶溫度的影響
因此,在灰鑄鐵和球墨鑄鐵中,矽都是不可或缺的重要合金元素,能促使碳以石墨的形态析(xī)出,有(yǒu)效地抑制Fe3C的形成。
在實際生産條件(jiàn)下,還有很多影響(xiǎng)鑄鐵凝固過程的因素(sù),如:鑄鐵中含有多種(zhǒng)合金元素(sù),不是單純的Fe-C合金(jīn);鑄件的冷卻(què)速率一般都比(bǐ)較高,與(yǔ)平衡狀态差别很大;鐵液中含有大量微細的非金屬夾雜物,凝固過程中結晶、生核的條件複雜。爲了确保鑄件的質量(liàng),最好是經常研究由(yóu)熱分析得到冷卻曲線,從而掌握本單位具體條件下鐵液的(de)實際凝固特性。
2、單向性生核
金屬-非金屬體(tǐ)系的(de)凝固過程中(zhōng),非金屬物質可以是金屬凝固的核心,而(ér)金屬不可能是非金屬物質凝固的核心(xīn),這就是所謂(wèi)的單向性生核(One way nucleation)。
鑄鐵的組織(zhī),主要是由(yóu)金屬基體和和碳質組分(石墨 和/或 碳化物)構(gòu)成的。除各種白口鑄鐵外,鑄(zhù)鐵中都含有遊離的石墨。石墨可以是奧氏體析(xī)出(chū)的核心,而奧氏體則不可能是石墨析(xī)出的核心。
同樣,Al-Si合金的共晶凝(níng)固過程中, Si可以是Al析(xī)出的核心(xīn),Al不可能是Si析出的核心。
過共晶鑄鐵析出初生石墨(mò)時,亞(yà)共晶鑄鐵共晶轉變時,都是(shì)先析出石墨,然後以石墨爲核心析出(chū)奧氏體(tǐ)。爲了更好地控制鑄鐵的組織,使鐵液中含有大量與(yǔ)石墨晶格匹配(pèi)度好的晶核是至關重要的。
3、石墨晶核(hé)和異質晶核
金屬液的(de)結晶、凝(níng)固難以實現均質生核,從鑄鐵液中析出石墨的情況又是如何呢?考慮到石墨的熔點遠高于鐵,如果鐵液中殘留(liú)有微細石墨,實現均質生核,當然是(shì)十分理想的(de),但是,由于以下的原因,至今還不能認(rèn)同這(zhè)種方(fāng)式的可行性。
碳在(zài)鐵(tiě)液中的溶解度(dù)很高(gāo),很(hěn)難控制鐵液中殘留石墨微粒的數(shù)量和(hé)尺寸,因而也就難以控制鑄鐵的組織和冶(yě)金質(zhì)量。
熔煉灰鑄鐵時,如果鐵液中殘留(liú)的微粒石墨的(de)尺寸稍大一些,非常(cháng)有利于石墨以其爲依托而析出,就會導緻(zhì)組織中出現粗大的‘C型石墨’。感應電爐熔煉灰鑄鐵時,由于沒有(yǒu)沖天爐中那樣的高溫過熱帶,粒度(dù)較大的石墨就不易完全溶入鐵液,就易于導緻組織中出現(xiàn)‘C型石墨(mò)’,例(lì)如,爐料中配用大量生鐵錠塊(超過(guò)15%),往往就出現這種情況。
也有人提出(chū)過石墨化生核的設想:液态鐵(tiě)溶解(jiě)碳的能力比固态鐵強得多,鐵液凝(níng)固時會發生碳溶解度的驟降(jiàng),如果能自行析出石墨晶核,當然非常有利于石墨的析出。但(dàn)是,許多實驗、研究工作表明:鑄鐵中由石墨化自行産生晶核(hé),大緻需要250℃的過冷度,遠低于Fe-C平衡(héng)圖中的亞(yà)穩定平衡溫度。在(zài)這種條件下結晶、凝固(gù),隻(zhī)能産生碳化物,不可能析出石墨。鑄鐵中,石墨(mò)的生核,也必須借助于異質生(shēng)核。
早(zǎo)期,有人在用于灰鑄鐵的孕育劑中配加粉狀晶态石墨,現在采用這種方式的已經很少見到。
爲了進一步(bù)提高冶金質量,無論灰鑄鐵或球墨(mò)鑄鐵,預處理(Preconditioning)工藝的應用都日益增(zēng)多,所用的預處理劑一般是碳化矽,也可以是(shì)晶态石墨。關于晶态石墨作用的機制(zhì),尚有待進一(yī)步的探讨。
鑄鐵(tiě)中的初生(shēng)奧氏體枝晶
出于力學性能方面的考慮,灰鑄鐵一般都是亞共晶成分,凝固組織(zhī)中當然會有初生奧氏體枝晶。在要求鑄(zhù)鐵具有特殊性能的情況下(xià)(如要求熱導率(lǜ)高、減震性能(néng)好等(děng)),接近(jìn)共晶(jīng)、過共(gòng)晶成分(fèn)的灰鑄鐵也有應用(yòng),但需求(qiú)量很少。
以往,對于灰鑄鐵凝固過程的研究,大都着重于石(shí)墨的形成及(jí)其特性、共晶團的數(shù)量和共析組織等方面,對初生奧(ào)氏體枝晶的作用注意較少。實際(jì)上,初生奧氏體枝晶在灰鑄鐵的作用有些像混(hùn)凝土中(zhōng)的鋼筋,對鑄鐵力學(xué)性能的影響并不小。
球墨鑄鐵大多數是(shì)共晶或微過共(gòng)晶成分,按照平衡(héng)相圖考慮,是不會有初生奧(ào)氏體的,因而,在球墨鑄鐵的研究方面,多着重于石墨和基體組織,對初生奧(ào)氏體的探讨比灰鑄鐵還要少些(xiē)。但是,在工業(yè)生産(chǎn)的條件下,球墨鑄鐵的凝固是在非(fēi)平衡(héng)條件下進行的,在共晶轉變之前也都有初生奧氏體枝晶析出,其作用也不可忽視(shì)。
1、初生奧氏體枝晶的析出
工業用的各種鑄鐵,由于在(zài)非平衡條件(jiàn)下的凝固,即使碳當量高達(dá)4.7%,鑄造組織中仍然有(yǒu)一定量的(de)初生奧氏體,這裏,就不同共晶度的(de)鑄鐵作簡單的(de)分析,參見圖3。
圖3 亞共晶、過共晶鑄鐵中初生奧氏體的析(xī)出
(1)亞(yà)共晶鑄鐵
碳當(dāng)量爲Fe亞的亞共(gòng)晶鐵(tiě)液,冷卻到(dào)液相線BC以下,就開始(shǐ)析出低碳初生奧氏體枝晶,液相中碳當量随之(zhī)沿BC線逐(zhú)漸增高。
冷卻到溫度T1,由于已逐漸析出初生奧氏體枝晶,液相中的碳含量增高到C1。
冷卻到共晶溫度TEG,液(yè)相中的碳含量爲共(gòng)晶碳含量C,由于并非處(chù)于平衡狀态,而且鐵液中(zhōng)沒有(yǒu)石墨作爲共晶奧氏體(tǐ)析出的依托,不可能在此溫度(dù)下發生共晶轉變。
冷卻到共晶溫度TEG以下(xià)某一溫度T2時,液相中的碳含量已經沿BC的延長線增(zēng)高到C2,爲過共晶成分,石墨(mò)異質生核、結晶析出。石墨析出後,液相中的(de)碳當量(liàng)降低到(dào)共(gòng)晶成分附近,奧氏體(tǐ)以石墨爲核心結晶析(xī)出(chū),發生共晶轉變。
(2)過共晶鑄鐵
碳當量(liàng)爲F過的過共晶鐵液,冷卻到CD線以下,開始析出初生石墨,未凝的液相中碳當量沿DC線逐漸降低。
冷卻到溫度T1時,由于已逐漸析出初生石墨(mò),液相中的碳當量降低到C1',在碳(tàn)當量仍然高于共晶(jīng)成分C的條件下,不析出奧(ào)氏體。
冷卻到共晶溫度TEG,液相中的碳當量爲共晶碳含量C,由于并非處于平衡狀态,不析出奧(ào)氏體,也不可能發生共晶轉變。
冷卻到(dào)共晶溫(wēn)度TEG以下某一溫(wēn)度T2時,液相中的碳含量已(yǐ)經沿DC的延長線降低到C2',爲亞共晶成分,析出(chū)初生奧氏體枝晶。由于初生奧氏體的析出,液相中的(de)碳當量回歸到共晶成分附近,奧氏體以石墨爲核心結晶析(xī)出,發生共晶轉變。
(3)共晶鑄鐵
在(zài)非平衡狀(zhuàng)态下,即使是碳當(dāng)量(liàng)爲共晶成分的鐵液,冷卻到共(gòng)晶溫度TEG,也不可能立即發生共晶轉變。
冷卻到TEG溫度以下,初生(shēng)奧氏體枝晶生核、析出。由于鐵液中(zhōng)單(dān)向性生核,石墨不可能依托奧氏體析出。液相中碳當(dāng)量提高後,石墨(mò)借助于異質生核結晶析出,液相中的碳當量(liàng)回歸到共晶成分附近(jìn),奧(ào)氏體以石墨爲(wèi)核心結晶析出,發生(shēng)共晶轉變。
2、初生奧氏(shì)體枝晶的形态(tài)
奧氏體的晶格是面心正(zhèng)立方,直接自鐵(tiě)液中生核、成長時,隻有按(àn)原子密排面(111)生長,表(biǎo)面能最小,形成八面(miàn)體(tǐ)晶體,析出的奧氏體才穩定。然後(hòu),因爲晶體的(de)棱角(jiǎo)前沿鐵液中溶質(zhì)的濃度梯(tī)度大,易于擴散,棱角的成長(zhǎng)速(sù)度比平面(miàn)大,就形成了一次枝晶,又在此基礎上長出二次枝晶,進(jìn)而長出三次枝(zhī)晶,因而,通常都稱之爲奧氏體枝晶。
實(shí)際生産中的(de)鑄鐵(tiě),由于鐵液中各部位溫度的(de)差異、成(chéng)分的偏析以及熱(rè)流的影(yǐng)響,初(chū)生奧氏(shì)體枝晶可(kě)以成長爲柱(zhù)狀晶,也可(kě)以是等軸晶。柱狀晶在鑄型壁上生核,向熱流的反方向長大(dà)。等軸晶鐵(tiě)液中生核,向熱流的方向長大。
鑄鐵(tiě)中的奧氏體枝晶還具有不完整、不對稱的特(tè)征,各個(gè)枝晶、一個枝的各(gè)部位,生長的狀況都有差(chà)别。此外,也(yě)有在(zài)熱流作用下破(pò)損、缺失的部位。
表述奧氏體枝晶特點的主要參數是:二次枝晶的間(jiān)距,枝晶的(de)平均長(zhǎng)度,枝晶的數量和方向性。
3、初生奧氏(shì)體枝晶對鑄鐵性能的影響
對于灰鑄鐵,初生奧氏體(tǐ)枝晶的(de)數量是(shì)影(yǐng)響力學性能的重要(yào)因素,鑄鐵組織中枝晶所占的體積分數提高,鑄鐵的強度随之提高,交錯、接搭的枝晶尤爲有益。
對球墨鑄鐵,初生奧(ào)氏體枝晶的數量和枝晶間距,對石墨球的形态、尺寸和(hé)分布狀況都有重要的影響(xiǎng)。例如:枝晶間距大,枝晶間就可以有較大的(de)石墨球;枝晶間距小(xiǎo),就隻能産生小石墨球,因爲一(yī)部分石墨球是在枝(zhī)晶間(jiān)的鐵液中析(xī)出(chū)的。因此(cǐ),爲了更好地控制球墨(mò)鑄(zhù)鐵(tiě)的質量,控制初生奧氏體的數量和形态也是(shì)很有必(bì)要的。
4、對初生奧氏(shì)體枝晶的控制
影響鑄鐵中初生奧(ào)氏體枝晶(jīng)數量和形态的因素很多(duō),如:原鐵液的化學(xué)成分、溫度,鐵液在鑄型中的冷卻(què)速度、過冷度,孕育處理的(de)作用等(děng)等。
鑄鐵的碳(tàn)當量是影響初生奧氏體枝晶數量的重要因素。碳當量提高,奧氏體枝晶數量減少。在碳當量相同(tóng)的條件下,提高矽碳比(提高矽含量(liàng)、相應地降低碳含(hán)量),初生奧氏體枝晶(jīng)的數量顯著增(zēng)加。
原鐵液的溫度、鐵液在高溫(wēn)下保持的時間、澆注後的冷卻速度、凝固(gù)過(guò)程中的過冷度等工藝因素,都會影響初生奧氏體的數(shù)量和形态,但是,在生産條件下,這些參數往往決(jué)定于多種工藝要求,由改變這(zhè)些參數來控制初生奧(ào)氏體枝晶的自由(yóu)度不(bú)大。
近十多年來,對初生奧氏體枝晶的研究逐(zhú)漸加強了,孕育處理對初生奧氏體枝晶的影響也(yě)日益受到了關注。
基于單向性生核的觀(guān)點,過共晶鑄鐵中析出的初生石墨,當然可以作爲初生奧氏體枝晶析出的異質晶核(hé),實際情況也是(shì)如此。亞共晶鑄鐵中,加(jiā)入晶态石墨粉,應該可以作(zuò)爲奧氏體枝晶析出的異質晶核,但是,微細的石墨粉(fěn)很容易溶于鐵液,其作用很難控(kòng)制穩(wěn)定。
加入(rù)純鐵粉,作爲奧氏體枝(zhī)晶析出的均質晶核,應該(gāi)是最有效的,問題是純鐵粉很容易熔入鐵液(yè),難以控制。
日本有研(yán)究工作(zuò)表明,鐵液中加入微細的粉狀α-石英(yīng)或α-方石英,初生奧(ào)氏體(tǐ)枝(zhī)晶(jīng)都易于生核、析出。
目前,鑄造行業中廣泛應用的孕育處(chù)理工藝,大都着眼于影響(xiǎng)鑄鐵共晶轉(zhuǎn)變時石墨的(de)生核(hé)。如何加以改進,使我們通過孕育處理,既能控制共晶轉變,又(yòu)能控制(zhì)初生奧氏體(tǐ)的析出,是(shì)一項值得認真研究的課題。
到(dào)目前爲止,我們對(duì)初(chū)生奧氏體的認知還很不夠,控制的自由度當然也就不大。對初生奧氏(shì)體(tǐ)研究較(jiào)少的一個原因是:鑄鐵中,初生奧氏體枝晶和共晶奧氏體發生共析轉變後,用常規的金相觀察,不易(yì)分辨。
了解初始凝固的組織,早期采用較廣的方法是液淬,近(jìn)年來多采用在(zài)試樣(yàng)凝固(gù)後自高溫直接等溫淬火的方法。但(dàn)是,生産企業所進行(háng)的工藝研究工作,大(dà)都不便采用這(zhè)兩種方法。大連(lián)理工大學周繼揚教授提出的(de)“彩色(sè)金相技術”,可以用(yòng)常規的金相手段(duàn)顯示鑄鐵的凝固組織,對于研究初生奧氏體枝晶,可能是非常适用的。
鑄鐵的共晶轉變和生核
灰鑄鐵和球墨鑄鐵都是共晶型Fe-C合金,共晶轉(zhuǎn)變是凝固過程中最重要的環節。
雖然亞共晶鑄鐵、共晶鑄鐵和過共晶鑄鐵中都(dōu)有初生奧(ào)氏體析出,但是(shì),共晶轉變時并(bìng)不依托奧氏體(tǐ)生核、結晶,而是(shì)在初生奧氏體枝晶間具有共(gòng)晶成分的鐵(tiě)液中單獨由石墨(mò)生核開始。
灰鑄鐵和球墨鑄鐵(tiě),共晶(jīng)轉變形成的組織,都是由石墨(mò)和奧氏體共同形成的共(gòng)生晶體,但形成(chéng)的方式有(yǒu)所不同。
促進(jìn)鑄鐵中石墨(mò)的析出,基(jī)本上都借助于異質(zhì)生核(hé)的方式。析出石墨所依托的異質晶(jīng)核,基本組成物質(zhì)是多種氧化物、多種硫化物和多種矽酸鹽等非金屬夾雜物。由于各種鑄鐵的成(chéng)分不同,經曆的處理方式也不一(yī)樣,石墨晶核的實際構成當然(rán)也不盡相同。
根據近年來一些工業國家(jiā)在這方面(miàn)所作的大量研究工作,目前已(yǐ)經形成的共識大緻是這樣:
1、灰鑄鐵的共(gòng)晶轉變
通常所謂的‘共晶轉變’,所指的是:一定成分(fèn)的液态合(hé)金,在一定的溫度下,結晶出兩(liǎng)種(二元合(hé)金)或兩種以上(多元合(hé)金)固相,而且還具(jù)有液相與(yǔ)析出的各種固相共(gòng)存的(de)特點。
就Fe-C合金(jīn)的穩(wěn)定系而言,共晶轉變時析出石墨和(hé)奧氏體兩種固相,石墨和奧氏體共生,而且,在轉(zhuǎn)變過(guò)程中石墨、奧氏體和液相三相共存,直至共晶轉變結(jié)束。
灰鑄鐵共晶轉(zhuǎn)變的領先相是石墨,石墨析出後,奧氏體在石墨的分(fèn)枝間析出,然後二者共(gòng)同長大,形成一個有點近于球形的協同結晶、長大的共生晶體。共生晶體與液相(xiàng)接觸的前沿是參差不齊的,石墨(mò)片的尖端始終都突出(chū)在共生晶體的外面,伸向液相中,保(bǎo)持領先在液相中生長、分枝的态勢,共晶轉變的過程參(cān)見圖4。
圖4 灰鑄鐵(tiě)共晶轉變(biàn)過程的示意圖
灰鑄鐵共晶轉變過程中,石(shí)墨和奧(ào)氏體是共(gòng)生的,而且有石墨、奧氏體和液相三相共存的(de)特點,具有共晶轉變的特征(zhēng)。即使如此,由于轉變過程中石墨(mò)處于領先的(de)地位,石(shí)墨和奧氏體的協同生長不那(nà)麽緊密,共生晶體的界面參差(chà)不齊,也有人認(rèn)爲灰鑄鐵的共晶轉變應(yīng)該算是‘非正(zhèng)常的共(gòng)晶轉變’。
灰鑄鐵中,石墨和奧氏(shì)體構成的共生晶(jīng)體通(tōng)常稱之爲“共晶團”。共晶團與共晶團(tuán)以及共晶團(tuán)與初生奧氏體,共同長大到互相銜接、液(yè)相消失,共晶轉變的過程即告結束。
2、灰鑄(zhù)鐵中石墨的晶核
灰鑄鐵中析出石(shí)墨所依托的異質晶核,其生核的過程可分爲兩個階(jiē)段。
第一階段: 一些強脫氧元素在鐵液中形成微細氧(yǎng)化(huà)物,其中以Al和Si爲主,還包括Mn、Ti、Zr等(děng),作爲晶核的核心。
第(dì)二階段:在微細氧化物上(shàng)形成(Mn、x)S 系(xì)硫化物(wù)的外層,這(zhè)才是石墨析出的異質晶核,其尺寸<5μm,一般爲0.4~2.0μm。
鑄鐵不進行孕育處理時(shí),(Mn、x)S中的 x主要是Fe,硫化物中(zhōng)含有的Ca、Al、Ti等(děng)元素很少,這種(Mn、x)S與石墨晶格的适配度不太好,促進(jìn)石墨析出的作用較差(chà)。
鑄(zhù)鐵經孕育(yù)處理後,x包括Ca、Al、Ti、Sr和RE等元素,這種硫化物與石墨晶格的适配度較好,顆粒也較小,比較适合于石墨生核(hé)。如(rú)果孕育處理得當,還可以在(Mn、x)S硫(liú)化物(wù)表面(miàn)上形成形成一薄層複合的(de)矽酸鹽(yán),進一步(bù)改(gǎi)善其與石墨晶(jīng)格的适配度。
由此可見,爲了(le)是孕育(yù)處理的效果良好,灰鑄鐵原鐵液(yè)中應保(bǎo)有一定的氧、硫(liú)含量(liàng)。一般說來(lái),硫含量不宜低于0.06%;氧含量宜在0,003%左右(yòu)。
通常都認爲,Al在灰鑄鐵中沒有孕育(yù)的作用。而且,如果灰鑄鐵中的(de)Al含量在0.02%以(yǐ)上,鐵液的表面張力降低(dī),采用粘土濕砂型鑄造工藝時,鑄件(jiàn)易于産生針孔缺陷,這(zhè)已經是(shì)鑄造行業(yè)的共(gòng)識。因此,通常都希望鑄鐵中的Al含量低一些,或者對(duì)Al含量不很在意。
實際上,在灰鑄鐵中,Al對石墨的析(xī)出和成長有重要的(de)作用,可以使共晶(jīng)轉變的(de)過冷度降低,共晶團(tuán)數增加,且有利于A型石墨的形成。通常,宜将Al含量控制在0.005~0.01%之間。保持這樣(yàng)的(de)Al含量,既可以有上述(shù)正面(miàn)作用,又不至于誘(yòu)發針孔缺陷。
因此,孕育劑中有一(yī)定的(de)Ca、Al含量,是至關重要的。
3、球墨鑄鐵(tiě)的共晶轉(zhuǎn)變
球墨鑄鐵的共晶(jīng)轉變(biàn),雖然也是先析(xī)出(chū)石墨,随即(jí)析出(chū)奧氏體,但是,石墨在(zài)共(gòng)晶凝固過程中的主導作用不如灰鑄鐵(tiě)中那樣明(míng)顯,石墨球(qiú)與奧氏體也不像灰鑄鐵中那樣,在共同與液相接觸(chù)的條件(jiàn)下共生、共長。
球墨鑄鐵的共晶轉變(biàn)過程中,石墨球自接近共(gòng)晶成分的液(yè)相中生核,而且有(yǒu)一個(gè)長大的過程。石墨球長大到(dào)一定的尺寸,周圍的液相中的碳當量很低,從而奧氏體在石墨的表面上生核、長大,逐漸(jiàn)形成一個包圍石(shí)墨球的‘暈圈’,阻斷(duàn)了石墨與液相的接觸。石墨的長大隻能(néng)由石墨-奧氏體(tǐ)界面處鐵原子(zǐ)向外擴散、碳原子通過奧氏體暈圈向石墨擴(kuò)散,長大的速度比灰鑄鐵(tiě)中的(de)石墨片低得多。
由于石墨球脫(tuō)離了與液相的接觸(chù),不具備與奧氏體協同生長的條(tiáo)件,不能是說是正常的共晶(jīng)轉變,而球墨鑄鐵又(yòu)是在共晶溫度附近由液相析出石墨和奧氏體(tǐ),所以,通常都将其稱之爲“離(lí)異共晶(Divorced eutectic)”,其共晶轉變的過程參見圖5。
圖5 球墨鑄鐵共晶轉變過程的示意(yì)圖
大連理工大學的周繼揚教授,用彩色金相技(jì)術(shù),對球墨鑄鐵的離異共晶進行過系統的研究,提出了另(lìng)一種觀點,認爲:石墨(mò)和奧氏體可(kě)以自液相中(zhōng)于不同的位置、在不同的(de)時間分别析出,因而(ér),球墨鑄鐵的共晶轉變可能有多(duō)種形态。
共晶轉變時,奧氏體可以在石墨球界面上生核、長大,也可以(yǐ)在石墨球的界面外(wài)依(yī)托其它(tā)的異質晶(jīng)核生(shēng)核(hé)、長大。
有一個石墨球(qiú)和奧氏體組成的共晶晶粒,也有包圍幾個石墨球的奧氏體晶粒。
更多的(de)是(shì),共晶石(shí)墨球的外圍有多個奧氏體晶粒生(shēng)核、長大,最後形成(chéng)包圍(wéi)石墨球的‘暈圈’,這種情況如圖6所示。
圖6 石(shí)墨球外圍奧氏體暈圈的形成過程
a)石墨球生核、長大;
b)石墨(mò)球外圍的貧碳區;
c)奧氏體在石墨球表面或外方生核;
d)奧氏體長成枝晶;
e)形(xíng)成封閉的暈圈
4、球墨鑄鐵中(zhōng)石墨的晶核
球墨(mò)鑄鐵的處理方式不同于灰鑄鐵,其中,析出石墨所依(yī)托的異質晶核也就不同于灰鑄鐵(tiě)。
經球化處(chù)理的鐵(tiě)液純淨度高,其中的硫、氧含量顯著降低。從(cóng)熱力學能(néng)位的角度看來,一些(xiē)元素的硫化物比氧化物穩定(dìng),因而先形成MgS、CaS和MnS等硫化物,作爲晶核的核心。
然後,在微細的硫化物上形成多種氧化物,這些氧化物又與SiO2作用,形(xíng)成複合的矽酸鹽外層,與石墨晶(jīng)格的匹(pǐ)配度較好(hǎo),這就是球狀石墨析(xī)出的異質晶核(hé)。
關于球墨鑄鐵(tiě)的石墨化生核(hé),應(yīng)該注意以下幾點:
由于(yú)經強烈的(de)處理(lǐ)後鐵(tiě)液的(de)純淨度高,異質晶核的數(shù)量減少,所需孕育劑的用(yòng)量比灰鑄鐵多;
一般都要求原鐵液中的硫含(hán)量盡量地低,但是,從石墨化生核方面(miàn)考慮,不宜太低,尤其不宜時高、時低,最好保(bǎo)持在0.005~0.015%之間;
原(yuán)鐵液仍然應該有(yǒu)一定的氧(yǎng)含量。
基于這樣的認識,就會想到:如果原鐵液經球化處理後用含硫、氧的孕育劑進行孕育處理,應該有很好的效果。這種設想,已在十多年前由歐洲同行的研究(jiū)工作确認,采用含硫(liú)、氧的孕育劑,可(kě)以使球化率提高、石墨球數量增多(duō)、石墨球尺(chǐ)寸減小,因而可以從(cóng)多方面提高球墨鑄鐵件的質(zhì)量。
------------------------------摘自《微信公衆号:鑄造工業網》