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鑄造技術:灰(huī)鑄鐵(tiě)和球墨鑄鐵(tiě)凝(níng)固原(yuán)理與(yǔ)區别,
時間(jiān):2019-05-16 11:31:00 點擊次數:0
鑄鐵(tiě)件的(de)最終(zhōng)性(xìng)能(néng),主要決(jué)定于其(qí)在凝固過程中形成的組織,例如:灰鑄鐵的熱(rè)性能(néng)就受其(qí)組(zǔ)織中石墨的形态、尺(chǐ)寸和數量(liàng)的影響,力學性(xìng)能則取決于初(chū)生奧氏體(tǐ)枝晶(jīng)的數量、石墨的形态和共(gòng)晶團的尺寸;球墨鑄(zhù)鐵的力學性能則取(qǔ)決(jué)于石(shí)墨(mò)球的數量(liàng)、形态,以及(jí)基體組織(zhī)的特(tè)點。
 
灰(huī)鑄鐵(tiě)、球墨(mò)鑄鐵的凝(níng)固過程包括:初(chū)生相(奧氏體、石墨)的(de)析出(chū),共晶(jīng)轉變(biàn)和剩(shèng)餘殘(cán)液的凝固。
 
共晶(jīng)轉變(biàn)的末期(qī),共(gòng)晶晶(jīng)粒與(yǔ)共晶晶粒(lì)之(zhī)間(jiān)、共晶(jīng)晶粒與初生奧氏體枝(zhī)晶之間(jiān)互相銜接(jiē),剩(shèng)餘的低(dī)熔點(diǎn)殘液(yè)處于晶粒之間的晶界部(bù)位,最(zuì)後(hòu)凝固。這(zhè)種殘(cán)液在鑄鐵中所(suǒ)占的體積(jī)分數(shù)雖然很(hěn)小,但是(shì),其中富集了多(duō)種(zhǒng)偏析元素和(hé)夾雜物(wù),它的凝(níng)固狀态可以使(shǐ)鑄鐵件(jiàn)中産生多種晶界缺陷(xiàn),如磷共晶(jīng)、晶界(jiè)碳化(huà)物、晶界非(fēi)金屬夾雜(zá)物、畸(jī)形石墨、晶(jīng)間縮松等,對鑄件質量的影響很大(dà)。生産過程(chéng)中影響剩(shèng)餘殘(cán)液性(xìng)質的因(yīn)素(sù)也很(hěn)多,諸如:鑄鐵化(huà)學成分的選定(dìng),熔煉(liàn)用各種(zhǒng)原(yuán)材料的質(zhì)量,熔煉過程(chéng)的(de)控制(zhì),鐵液(yè)的(de)後處理工藝等等(děng)。因此(cǐ),要讨(tǎo)論剩餘殘(cán)液的(de)凝固,決不(bú)是一兩個(gè)段落所能(néng)說(shuō)得清楚(chǔ)的(de),這裏隻能暫(zàn)且按下不說了(le)。
 
到目前爲(wèi)止,我(wǒ)們對(duì)鑄鐵凝固(gù)過程的認(rèn)識仍然是(shì)不(bú)夠(gòu)充分(fèn)的,很有必要進(jìn)一步的探索和(hé)研究。
 
 
鑄鐵凝固(gù)過程(chéng)中的生核(hé)
鑄鐵是一種碳(tàn)含量比較高(gāo)的fe-c合金,除(chú)碳(tàn)以外(wài),還含有多種其(qí)他合金元(yuán)素。一(yī)般低(dī)合金鑄鐵(tiě)中的碳,可(kě)以以(yǐ)石墨或fe3c的(de)形态(tài)析出。
 
高溫的鐵液中(zhōng),石墨的自(zì)由(yóu)能比fe3c低(dī)得多(duō),較易于直接自(zì)鐵液(yè)中析(xī)出。當(dāng)然,鑄鐵(tiě)中(zhōng)的碳(tàn)也可自固态的奧(ào)氏體中(zhōng)脫溶(róng)析出。從熱力學(xué)方面的(de)分析看(kàn)來,‘fe-石墨’系(xì)二元(yuán)相圖(tú)是(shì)穩定的(de)平衡狀态,所以(yǐ)稱之爲(wèi)fe-c合金的(de)穩定(dìng)系(xì)。相(xiàng)對而(ér)言,fe-fe3c二元相圖就(jiù)是fe-c合(hé)金的介穩定系(xì)。
 
 
要了解鑄(zhù)鐵的凝固過程(chéng),當然(rán)要參(cān)照fe-c合(hé)金相圖。通(tōng)常我(wǒ)們看到的(de)書籍(jí)中(zhōng),fe-c二(èr)元合金相(xiàng)圖,一(yī)般都用虛(xū)線表示穩定系(xì)(fe-石墨(mò)),實(shí)線(xiàn)表示(shì)介穩(wěn)定(dìng)系(fe-fe3c)。近年(nián)來(lái),有人(rén)提出:fe-c合(hé)金相(xiàng)圖(tú)中,用實(shí)線表示穩定系(xì)(fe-石墨)、用虛線表示介(jiè)穩定系(fe-fe3c),可能更爲貼切。
 
這(zhè)篇短文,隻涉及常用的灰(huī)鑄鐵(tiě)和球墨鑄鐵的凝固,最關心的(de)是(shì)石(shí)墨的析出(chū),希望(wàng)鑄鐵在凝(níng)固過(guò)程(chéng)中(zhōng)不析出fe3c,所以圖(tú)1中以實線表示(shì)穩定系。
圖1   簡略(luè)的fe-c合(hé)金相圖(凝(níng)固部分)
 
均勻的(de)液相(xiàng)中結晶析出固相(均(jun1)質生核),晶(jīng)核的形(xíng)成需要(yào)很大的表(biǎo)面能(néng)。對純(chún)金屬(shǔ)而言(yán),在金(jīn)屬液中均(jun1)質生(shēng)核,一般都需要将其過冷(lěng)到其(qí)熔(róng)點100℃以下(xià)。以這種生(shēng)核方式結晶(jīng)、凝(níng)固,在實驗室(shì)中(zhōng)也許能夠做到,在生(shēng)産條件下(xià),不可(kě)能實(shí)現這(zhè)種結(jié)晶、凝(níng)固的(de)機制。
 
實際(jì)上,各種鑄(zhù)造合金(jīn)的(de)結晶(jīng)、凝固過程(chéng),都起(qǐ)始于異質(zhì)晶核(hé)。一般說來(lái),如果(guǒ)晶核的晶格與(yǔ)凝固體晶格的(de)适配性好(hǎo),合金(jīn)液在很小的過(guò)冷度下(xià)就可以開始結晶(jīng)、凝固(gù)。
 
1、灰鑄鐵(tiě)、球墨鑄鐵中矽的作用(yòng)
 
單純(chún)的fe-c合金,圖1中涉及的一些(xiē)臨界(jiè)點的(de)溫度、碳含(hán)量見表1。
 
在(zài)平衡條件(jiàn)下(xià),穩定系(xì)的共晶溫(wēn)度teg(1153℃),隻比介(jiè)穩定(dìng)系的(de)共晶溫度(dù)tec(1147℃)高6℃。鑄(zhù)鐵的凝固(gù)過程(chéng)中(zhōng),冷卻(què)速(sù)率略(luè)高(gāo)一點、過冷度(dù)略(luè)大一點(diǎn),就會按介(jiè)穩定(dìng)系轉(zhuǎn)變。實際生(shēng)産條件下(xià),鑄鐵凝固時冷卻速(sù)率都比較高、過(guò)冷度(dù)較大,如果(guǒ)是單純的(de)fe-c合金,很容易出現(xiàn)白(bái)口。對于生産灰鑄鐵(tiě)和球墨鑄鐵鑄(zhù)件而言,凝固過程中(zhōng)碳不(bú)能以(yǐ)fe3c的形(xíng)态析出,必須使其按(àn)穩定系(xì)轉變,因而,加(jiā)入合金元(yuán)素,擴(kuò)大teg和(hé)tec之間(jiān)的溫度差,是至關重(zhòng)要的(de)。
 
fe-c合金(jīn)中加入矽,可以(yǐ)提高穩定系的共晶(jīng)溫度(dù),不過(guò)這種作用(yòng)不太(tài)明顯,但是(shì),矽卻可以(yǐ)使(shǐ)介穩定系的(de)共晶溫度(dù)顯著(zhe)降(jiàng)低,從而(ér)擴大teg和tec之間的(de)溫度差(chà)。矽(xī)的這(zhè)種作(zuò)用(yòng)參見圖(tú)2。
 
圖2   fe-c合金中矽含(hán)量對共晶(jīng)溫度(dù)的影(yǐng)響(xiǎng)
 
因此,在灰鑄鐵和球墨(mò)鑄鐵中,矽都是(shì)不可(kě)或缺的重(zhòng)要合金元素,能促使(shǐ)碳以石墨(mò)的形态析出,有(yǒu)效地抑制fe3c的形(xíng)成。
 
在(zài)實際生産(chǎn)條件下,還有很(hěn)多影響鑄(zhù)鐵凝(níng)固過程的因素(sù),如:鑄鐵(tiě)中含有多種合金元素(sù),不是單純的fe-c合(hé)金;鑄件的冷(lěng)卻速率一般(bān)都比(bǐ)較高,與(yǔ)平衡狀(zhuàng)态差别很(hěn)大;鐵(tiě)液中(zhōng)含有大量(liàng)微細的非(fēi)金屬夾雜(zá)物,凝固過(guò)程中(zhōng)結晶、生核的條(tiáo)件複(fú)雜。爲(wèi)了确保鑄(zhù)件的(de)質量(liàng),最(zuì)好是(shì)經(jīng)常研究由(yóu)熱分(fèn)析得到(dào)冷卻曲(qǔ)線,從而掌(zhǎng)握本(běn)單位具體條件(jiàn)下鐵液(yè)的(de)實(shí)際(jì)凝固(gù)特性(xìng)。
 
2、單向(xiàng)性生核
 
金屬-非金屬(shǔ)體(tǐ)系(xì)的凝(níng)固過(guò)程(chéng)中,非金(jīn)屬物(wù)質可以是(shì)金屬(shǔ)凝固(gù)的核(hé)心,而(ér)金屬不可能是非金(jīn)屬物質凝固的核心(xīn),這就是所謂(wèi)的單向性生核(one way nucleation)。
 
 鑄(zhù)鐵的組織,主要(yào)是由(yóu)金屬基體(tǐ)和和碳質組分(fèn)(石墨 和/或 碳化(huà)物)構成的(de)。除各種白(bái)口(kǒu)鑄鐵外(wài),鑄鐵中都含有遊離(lí)的(de)石墨。石(shí)墨可以是奧氏(shì)體析出的核心,而奧(ào)氏(shì)體(tǐ)則不可能(néng)是石墨析(xī)出的核心。
 
同樣,al-si合金的共晶凝(níng)固過程中(zhōng), si可以是al析出(chū)的核心(xīn),al不可(kě)能是si析出(chū)的核心。
 
過共晶(jīng)鑄鐵析(xī)出初生石墨(mò)時,亞共晶(jīng)鑄鐵共(gòng)晶轉變(biàn)時,都(dōu)是先析出(chū)石墨,然後以石(shí)墨爲核心析出(chū)奧氏體。爲了更(gèng)好地(dì)控(kòng)制鑄鐵的組(zǔ)織,使(shǐ)鐵液中含有大量與(yǔ)石墨晶(jīng)格匹配(pèi)度好(hǎo)的(de)晶(jīng)核是(shì)至關重(zhòng)要(yào)的。
 
3、石(shí)墨晶(jīng)核(hé)和異質(zhì)晶核
 
金屬液的(de)結晶、凝固難以(yǐ)實現(xiàn)均質生核(hé),從鑄鐵液中析(xī)出石墨的情況又是(shì)如(rú)何呢?考(kǎo)慮到石墨的熔(róng)點遠(yuǎn)高(gāo)于(yú)鐵,如(rú)果鐵液中殘留(liú)有微細(xì)石墨,實(shí)現均質(zhì)生核,當(dāng)然是十分(fèn)理想(xiǎng)的,但是,由(yóu)于以(yǐ)下的原因,至今(jīn)還不能認同這(zhè)種方(fāng)式的可行(háng)性。
 
碳在鐵液(yè)中(zhōng)的溶解度很高,很難(nán)控(kòng)制鐵液(yè)中殘(cán)留石墨微(wēi)粒的(de)數量和尺寸,因而也就難(nán)以控制鑄(zhù)鐵的組織(zhī)和(hé)冶金質(zhì)量。
 
熔煉灰鑄鐵時,如(rú)果鐵液中(zhōng)殘留(liú)的微(wēi)粒石(shí)墨的尺(chǐ)寸稍大(dà)一些,非(fēi)常有利(lì)于石(shí)墨以其爲依托而析出,就(jiù)會導(dǎo)緻組織中(zhōng)出現粗(cū)大的‘c型石墨’。感應電爐熔煉灰鑄(zhù)鐵時(shí),由于(yú)沒有沖天(tiān)爐中(zhōng)那樣的高(gāo)溫過(guò)熱帶(dài),粒度(dù)較大的石(shí)墨就(jiù)不易(yì)完(wán)全(quán)溶入(rù)鐵液,就(jiù)易于導(dǎo)緻組織中出現(xiàn)‘c型石墨’,例(lì)如,爐(lú)料中配用大量(liàng)生鐵錠塊(kuài)(超過15%),往往就出現這(zhè)種情況。
 
也有人提出過(guò)石墨化(huà)生核的(de)設(shè)想:液(yè)态鐵(tiě)溶解碳的能力比固态鐵(tiě)強得多,鐵液(yè)凝(níng)固時會發(fā)生碳溶解(jiě)度(dù)的驟降(jiàng),如果能自(zì)行析(xī)出石(shí)墨晶核,當(dāng)然非常有利于(yú)石墨的析出。但(dàn)是,許多實(shí)驗、研(yán)究工作表明:鑄(zhù)鐵(tiě)中由(yóu)石墨化(huà)自行産生晶(jīng)核(hé),大緻需要(yào)250℃的過(guò)冷度,遠(yuǎn)低(dī)于fe-c平(píng)衡圖(tú)中的亞穩(wěn)定平衡溫(wēn)度。在(zài)這種(zhǒng)條件下結晶、凝固,隻能産(chǎn)生碳化(huà)物,不可(kě)能析(xī)出石墨。鑄(zhù)鐵中(zhōng),石墨(mò)的生(shēng)核,也(yě)必須借助(zhù)于異(yì)質生(shēng)核。
 
早期,有人在(zài)用于灰鑄鐵(tiě)的孕育劑中配加粉狀(zhuàng)晶态石墨(mò),現在(zài)采用(yòng)這種(zhǒng)方式的已經很少見到。
 
爲了進(jìn)一步(bù)提(tí)高冶(yě)金質量,無論灰鑄鐵或(huò)球墨鑄鐵(tiě),預處(chù)理(preconditioning)工藝(yì)的應用(yòng)都日益增多,所(suǒ)用(yòng)的(de)預處(chù)理劑(jì)一般是碳化矽,也可以是晶态(tài)石墨(mò)。關于(yú)晶态石墨(mò)作用(yòng)的機制,尚有待(dài)進一步的探(tàn)讨。
 
鑄鐵中的(de)初生(shēng)奧氏(shì)體枝晶(jīng)
出于力(lì)學性能方面的考慮,灰鑄鐵一(yī)般都是亞(yà)共(gòng)晶(jīng)成分,凝固組織(zhī)中當然會有初(chū)生奧(ào)氏體枝晶(jīng)。在要求鑄鐵具(jù)有特(tè)殊性(xìng)能(néng)的(de)情況下(如要求熱導(dǎo)率高、減震(zhèn)性能(néng)好等),接近共晶、過共晶成(chéng)分的灰(huī)鑄鐵也(yě)有應用(yòng),但需求(qiú)量很少。
 
以(yǐ)往,對于灰鑄鐵凝固過程的(de)研究,大(dà)都着重于石墨(mò)的形成及其特(tè)性、共晶(jīng)團的數(shù)量和(hé)共析(xī)組織(zhī)等(děng)方面,對(duì)初生(shēng)奧氏體(tǐ)枝(zhī)晶的作用注意(yì)較少(shǎo)。實際上(shàng),初生奧氏體(tǐ)枝晶在灰(huī)鑄鐵的(de)作用有些像混凝土中(zhōng)的鋼筋,對(duì)鑄鐵力學(xué)性能的影(yǐng)響并不小。
 
球墨(mò)鑄鐵大多數是(shì)共晶或微(wēi)過共(gòng)晶成分(fèn),按照平(píng)衡相圖(tú)考(kǎo)慮,是(shì)不會(huì)有初生奧氏體的,因而,在(zài)球墨鑄鐵的(de)研(yán)究方面,多(duō)着重于石(shí)墨(mò)和基體(tǐ)組織(zhī),對初(chū)生奧(ào)氏體的探讨比(bǐ)灰鑄鐵(tiě)還要少(shǎo)些。但是,在工業生産的(de)條件下(xià),球墨鑄鐵的凝(níng)固是在非(fēi)平衡條件下進行的,在共晶轉(zhuǎn)變之前也(yě)都有初生(shēng)奧氏體枝(zhī)晶析出(chū),其作用也不(bú)可忽視。
 
1、初(chū)生奧氏體枝晶(jīng)的析出
 
工業用的各(gè)種鑄(zhù)鐵,由于在(zài)非平(píng)衡條(tiáo)件下(xià)的凝(níng)固(gù),即使(shǐ)碳(tàn)當量高達(dá)4.7%,鑄造組織中(zhōng)仍(réng)然有(yǒu)一定量(liàng)的初生奧氏體,這裏,就(jiù)不同(tóng)共(gòng)晶度的(de)鑄鐵(tiě)作簡單的分析,參見(jiàn)圖3。
圖(tú)3  亞共晶(jīng)、過共晶(jīng)鑄鐵(tiě)中初生奧(ào)氏體的析出
 
(1)亞(yà)共晶(jīng)鑄(zhù)鐵(tiě)
 
碳當(dāng)量爲fe亞的(de)亞共(gòng)晶鐵液,冷(lěng)卻到液相(xiàng)線bc以下,就(jiù)開始析出(chū)低(dī)碳初生奧氏體枝(zhī)晶,液相(xiàng)中碳當(dāng)量随(suí)之沿bc線逐漸增(zēng)高。
 
冷(lěng)卻到(dào)溫度t1,由于(yú)已逐漸析出(chū)初(chū)生奧氏體枝晶,液相(xiàng)中的(de)碳(tàn)含(hán)量增(zēng)高到c1。
 
冷卻到共(gòng)晶溫度teg,液相中(zhōng)的碳含量(liàng)爲共(gòng)晶碳含(hán)量c,由于(yú)并非(fēi)處于平衡(héng)狀态,而且鐵液(yè)中沒有石(shí)墨作(zuò)爲共晶奧(ào)氏體析出的依(yī)托,不(bú)可能(néng)在此溫度下(xià)發生共晶轉(zhuǎn)變。
 
冷卻(què)到(dào)共(gòng)晶(jīng)溫度teg以下某一(yī)溫度t2時,液相中(zhōng)的碳(tàn)含量已經(jīng)沿bc的延長線增(zēng)高到(dào)c2,爲過共晶(jīng)成分,石墨異質(zhì)生核(hé)、結(jié)晶析出。石墨(mò)析出後,液相中(zhōng)的碳當量(liàng)降低到共晶成分附近,奧(ào)氏體(tǐ)以石(shí)墨(mò)爲(wèi)核心(xīn)結晶(jīng)析出,發生(shēng)共晶轉變。
 
(2)過共(gòng)晶鑄鐵
碳當量(liàng)爲f過的(de)過(guò)共晶(jīng)鐵液,冷卻到cd線(xiàn)以下,開始析出初生石墨,未凝(níng)的液相中(zhōng)碳當(dāng)量沿(yán)dc線逐(zhú)漸降(jiàng)低。
 
冷(lěng)卻(què)到(dào)溫度(dù)t1時,由(yóu)于已逐漸析出初生石墨(mò),液相中的碳當量降低到(dào)c1',在碳(tàn)當量(liàng)仍然(rán)高于(yú)共晶(jīng)成分c的條件(jiàn)下,不析出奧(ào)氏體。
 
冷卻(què)到(dào)共(gòng)晶溫度teg,液相中(zhōng)的碳當(dāng)量爲共(gòng)晶碳(tàn)含量c,由于(yú)并非處于平衡(héng)狀态(tài),不(bú)析出(chū)奧(ào)氏體,也(yě)不可能(néng)發生共(gòng)晶轉變(biàn)。
 
冷卻(què)到共晶溫(wēn)度teg以下某一溫(wēn)度t2時,液相中的(de)碳含量已經沿dc的延長線(xiàn)降低到c2',爲(wèi)亞共晶成(chéng)分(fèn),析出初(chū)生奧(ào)氏體枝晶(jīng)。由(yóu)于(yú)初生(shēng)奧氏體的析出,液相中的碳當(dāng)量回歸到共晶(jīng)成分附近(jìn),奧氏體(tǐ)以(yǐ)石墨(mò)爲核心結晶析出,發(fā)生共(gòng)晶轉(zhuǎn)變。
 
(3)共(gòng)晶(jīng)鑄(zhù)鐵
 
在(zài)非(fēi)平衡狀态下(xià),即使(shǐ)是碳當(dāng)量(liàng)爲共晶(jīng)成分的鐵液,冷(lěng)卻到共晶溫(wēn)度(dù)teg,也不可(kě)能立即發生共(gòng)晶轉(zhuǎn)變。
 
冷卻(què)到teg溫度(dù)以下(xià),初生(shēng)奧氏體(tǐ)枝(zhī)晶生(shēng)核、析(xī)出。由(yóu)于鐵(tiě)液中單向性生(shēng)核,石墨不可能(néng)依托奧氏(shì)體析出。液相中碳當(dāng)量提高後(hòu),石墨借助于(yú)異質生(shēng)核結晶析出,液(yè)相中的(de)碳當量(liàng)回歸到共晶成(chéng)分附近(jìn),奧氏體以石墨(mò)爲(wèi)核心(xīn)結晶(jīng)析出,發生共晶轉變(biàn)。
 
2、初生(shēng)奧氏(shì)體枝(zhī)晶的形态
 
奧氏體的(de)晶格是(shì)面心正(zhèng)立方,直接自鐵(tiě)液中(zhōng)生核(hé)、成長(zhǎng)時,隻(zhī)有(yǒu)按(àn)原子密排面(miàn)(111)生長,表(biǎo)面(miàn)能最小,形成(chéng)八面(miàn)體晶體,析出的(de)奧氏(shì)體才穩定。然(rán)後,因爲(wèi)晶體(tǐ)的(de)棱角前(qián)沿鐵液中溶質(zhì)的濃度梯(tī)度大(dà),易于擴散,棱角(jiǎo)的成(chéng)長速(sù)度比平面(miàn)大,就形成(chéng)了(le)一次枝晶,又(yòu)在此基(jī)礎(chǔ)上長(zhǎng)出二次枝晶,進而長出三次枝(zhī)晶,因(yīn)而(ér),通(tōng)常都稱之(zhī)爲奧氏體(tǐ)枝晶。
 
實際(jì)生産中的(de)鑄(zhù)鐵(tiě),由于(yú)鐵液中各部位溫度(dù)的差(chà)異、成(chéng)分(fèn)的偏析(xī)以及(jí)熱流(liú)的影響,初(chū)生奧氏體枝晶(jīng)可以成長爲柱(zhù)狀晶(jīng),也可(kě)以是(shì)等(děng)軸晶。柱狀晶(jīng)在鑄型壁(bì)上生核,向熱流的反(fǎn)方向長大。等軸(zhóu)晶鐵液中生核(hé),向(xiàng)熱流的(de)方向(xiàng)長大(dà)。
 
鑄鐵中的(de)奧氏體枝(zhī)晶還(hái)具有(yǒu)不(bú)完整、不對稱的特征,各(gè)個枝晶、一(yī)個枝(zhī)的各部位,生長(zhǎng)的狀況都(dōu)有差(chà)别。此外(wài),也有在熱流(liú)作用下破(pò)損、缺失的部位(wèi)。
 
表述奧氏體枝(zhī)晶特(tè)點(diǎn)的(de)主要(yào)參數(shù)是:二次枝(zhī)晶的間距(jù),枝晶(jīng)的平均長度,枝(zhī)晶的數量(liàng)和(hé)方向性(xìng)。
 
3、初生(shēng)奧氏(shì)體枝晶對(duì)鑄鐵(tiě)性能的影響
 
對于灰鑄鐵,初生奧氏(shì)體枝晶的(de)數量是影響力學性(xìng)能(néng)的重要因素,鑄鐵(tiě)組織(zhī)中枝(zhī)晶所(suǒ)占的(de)體積(jī)分數(shù)提高,鑄鐵(tiě)的強(qiáng)度随(suí)之提高,交錯、接搭的(de)枝晶尤爲(wèi)有益。
 
對球(qiú)墨鑄(zhù)鐵,初(chū)生奧氏體(tǐ)枝晶的數量和(hé)枝晶間(jiān)距,對石(shí)墨球的形(xíng)态、尺寸和(hé)分布(bù)狀況(kuàng)都有重(zhòng)要的影(yǐng)響。例如(rú):枝(zhī)晶間(jiān)距大,枝晶間就(jiù)可以(yǐ)有較(jiào)大的石墨球;枝(zhī)晶間(jiān)距小,就隻能産生小石墨球,因爲一(yī)部分石墨(mò)球是在枝(zhī)晶間的鐵(tiě)液中析出(chū)的。因(yīn)此(cǐ),爲了(le)更(gèng)好地控制球墨(mò)鑄鐵的(de)質量,控制初(chū)生奧(ào)氏體(tǐ)的(de)數量和(hé)形态(tài)也是(shì)很有必要(yào)的。
 
4、對(duì)初生(shēng)奧氏體枝晶(jīng)的控制(zhì)
 
影響鑄鐵(tiě)中初(chū)生奧(ào)氏體(tǐ)枝晶(jīng)數量和(hé)形(xíng)态的因素(sù)很多(duō),如:原(yuán)鐵液的化(huà)學成(chéng)分、溫度,鐵液在(zài)鑄型中的冷卻(què)速度(dù)、過冷度,孕(yùn)育處理的(de)作用等等(děng)。
 
鑄鐵的碳當量(liàng)是影響初生(shēng)奧(ào)氏體枝晶(jīng)數量的重(zhòng)要因(yīn)素。碳(tàn)當量(liàng)提高(gāo),奧氏體枝晶數量減(jiǎn)少(shǎo)。在碳當(dāng)量相同的條件(jiàn)下,提(tí)高(gāo)矽碳比(提高矽含(hán)量、相(xiàng)應地降(jiàng)低碳含(hán)量),初(chū)生奧氏體(tǐ)枝晶的數量顯(xiǎn)著增加。
 
原(yuán)鐵(tiě)液的溫(wēn)度(dù)、鐵液在高溫下保(bǎo)持的(de)時間(jiān)、澆注後的(de)冷卻速(sù)度、凝固(gù)過程中的過冷(lěng)度等工(gōng)藝因素(sù),都會(huì)影響初生(shēng)奧氏體的數量(liàng)和(hé)形(xíng)态(tài),但是,在(zài)生産條件下,這些參數(shù)往(wǎng)往決(jué)定于多種工藝(yì)要求,由改變這(zhè)些(xiē)參數來(lái)控制(zhì)初生奧氏(shì)體(tǐ)枝(zhī)晶的自由度不(bú)大。
 
近(jìn)十多年來,對初(chū)生奧氏體(tǐ)枝晶的研(yán)究逐(zhú)漸加強了,孕育處理對初生奧(ào)氏體枝晶(jīng)的影(yǐng)響也(yě)日益受到(dào)了關注。
 
基(jī)于單向性生核的觀(guān)點,過共晶(jīng)鑄鐵中析(xī)出的初生(shēng)石墨,當然可以(yǐ)作爲(wèi)初生奧氏(shì)體枝晶析出的(de)異質晶核,實際情況也是(shì)如此。亞共晶鑄鐵中(zhōng),加入晶态石墨(mò)粉,應該可以作(zuò)爲奧(ào)氏(shì)體(tǐ)枝晶(jīng)析出的異(yì)質晶(jīng)核,但(dàn)是,微(wēi)細的(de)石墨粉很容易(yì)溶于鐵液,其作(zuò)用很難控制穩(wěn)定。
 
加入(rù)純(chún)鐵粉(fěn),作爲(wèi)奧氏體枝(zhī)晶(jīng)析出(chū)的(de)均質(zhì)晶核,應該是最(zuì)有效(xiào)的,問(wèn)題是(shì)純鐵粉(fěn)很容易(yì)熔入鐵液,難以(yǐ)控制。
 
日本有研(yán)究工作表明,鐵液中(zhōng)加入微細(xì)的粉狀(zhuàng)α-石英或α-方石(shí)英,初生奧(ào)氏體枝晶(jīng)都易(yì)于生(shēng)核、析(xī)出。
 
目(mù)前,鑄造行業中(zhōng)廣泛應用的孕(yùn)育處理工(gōng)藝,大(dà)都着眼于影響(xiǎng)鑄鐵共晶(jīng)轉變時石(shí)墨的(de)生核(hé)。如何加以(yǐ)改進,使我(wǒ)們通過孕育處理,既(jì)能控(kòng)制共晶(jīng)轉變(biàn),又(yòu)能控制初(chū)生奧(ào)氏體的析出,是(shì)一項(xiàng)值得(dé)認真研究(jiū)的課題。
 
到(dào)目前爲止(zhǐ),我們對初(chū)生奧氏體(tǐ)的認(rèn)知還(hái)很不(bú)夠,控(kòng)制的(de)自由度(dù)當(dāng)然也(yě)就不(bú)大。對(duì)初生奧(ào)氏(shì)體研究較(jiào)少的一個(gè)原(yuán)因是:鑄鐵中,初生奧氏(shì)體枝晶和共晶(jīng)奧氏體發生共(gòng)析轉變後,用常(cháng)規的金相觀察(chá),不易(yì)分辨。
 
了解初(chū)始凝(níng)固(gù)的組(zǔ)織,早期采用較(jiào)廣的方法(fǎ)是液(yè)淬,近年(nián)來多采用在試(shì)樣凝固後(hòu)自高溫直接(jiē)等溫淬火(huǒ)的方(fāng)法。但是(shì),生産企(qǐ)業所進行(háng)的工藝研(yán)究工作,大(dà)都(dōu)不(bú)便采用這(zhè)兩種方法。大連理工(gōng)大學(xué)周繼(jì)揚教授(shòu)提出的(de)“彩色金相技術”,可(kě)以用常規的(de)金相手段(duàn)顯示(shì)鑄鐵的凝(níng)固組(zǔ)織,對于研究初生奧氏體枝晶,可能是非(fēi)常适(shì)用的(de)。
 
 
鑄鐵的(de)共晶轉變和(hé)生核(hé)
灰鑄(zhù)鐵(tiě)和球墨(mò)鑄鐵都(dōu)是(shì)共晶型fe-c合金(jīn),共晶轉(zhuǎn)變是凝固(gù)過程中最(zuì)重要的環(huán)節。
 
雖(suī)然亞(yà)共晶(jīng)鑄鐵(tiě)、共(gòng)晶(jīng)鑄鐵和過(guò)共晶鑄鐵(tiě)中都(dōu)有初生奧(ào)氏體(tǐ)析(xī)出(chū),但是(shì),共晶轉變(biàn)時并(bìng)不依(yī)托奧氏體(tǐ)生核、結(jié)晶,而是(shì)在初生奧氏體枝晶(jīng)間具(jù)有共(gòng)晶成分的鐵液中單(dān)獨由石墨生核開始。
 
灰鑄(zhù)鐵和(hé)球墨鑄鐵,共晶轉變(biàn)形成的組織(zhī),都是由石墨和奧(ào)氏體(tǐ)共同形成的共(gòng)生晶(jīng)體,但(dàn)形成的方式(shì)有(yǒu)所不(bú)同。
 
促進鑄鐵中石墨的(de)析出,基(jī)本(běn)上(shàng)都借(jiè)助于異質生核的方(fāng)式。析出石墨所(suǒ)依托的異質晶(jīng)核,基本組(zǔ)成物(wù)質是(shì)多(duō)種氧化(huà)物、多種硫化物(wù)和多(duō)種矽(xī)酸鹽(yán)等非金(jīn)屬(shǔ)夾雜(zá)物。由于(yú)各種鑄(zhù)鐵的成分(fèn)不同(tóng),經曆的處理方(fāng)式也(yě)不一樣,石(shí)墨晶(jīng)核的實際構成(chéng)當然也不(bú)盡相同。
 
根據近(jìn)年來一些(xiē)工(gōng)業(yè)國家(jiā)在(zài)這(zhè)方面(miàn)所作的大量研究工作(zuò),目(mù)前已(yǐ)經形成的(de)共識(shí)大緻是這樣(yàng):
 
1、灰(huī)鑄鐵的(de)共晶轉(zhuǎn)變
 
通常(cháng)所謂的(de)‘共晶轉變’,所指(zhǐ)的(de)是(shì):一定成分(fèn)的液态合金,在(zài)一定(dìng)的溫度下(xià),結晶出兩(liǎng)種(二(èr)元合(hé)金)或兩種(zhǒng)以上(多(duō)元(yuán)合金(jīn))固相,而且還具(jù)有液相與(yǔ)析出(chū)的各(gè)種固相共存的(de)特點。
 
就fe-c合(hé)金的(de)穩定(dìng)系而(ér)言,共晶(jīng)轉(zhuǎn)變時析出(chū)石墨(mò)和奧(ào)氏體兩種(zhǒng)固相(xiàng),石墨和奧氏體(tǐ)共(gòng)生,而且,在轉(zhuǎn)變過程中石墨(mò)、奧氏(shì)體和(hé)液相(xiàng)三相(xiàng)共(gòng)存,直至(zhì)共晶(jīng)轉變結束。
 
灰鑄鐵共(gòng)晶轉(zhuǎn)變的領(lǐng)先(xiān)相是(shì)石墨(mò),石墨(mò)析出(chū)後,奧氏體(tǐ)在石墨的(de)分(fèn)枝間析(xī)出,然後二者共(gòng)同長大,形(xíng)成一(yī)個有點近(jìn)于球形的協(xié)同結晶(jīng)、長大(dà)的(de)共(gòng)生晶體。共生(shēng)晶(jīng)體與(yǔ)液相接觸(chù)的前(qián)沿是(shì)參差不齊(qí)的,石墨(mò)片(piàn)的尖(jiān)端始(shǐ)終(zhōng)都突出在共生晶(jīng)體的(de)外面,伸(shēn)向液(yè)相(xiàng)中,保持(chí)領(lǐng)先在(zài)液相(xiàng)中(zhōng)生長、分(fèn)枝的态勢,共晶(jīng)轉變的過(guò)程參(cān)見圖4。
 
圖4   灰鑄鐵(tiě)共晶轉變過程的示意圖(tú)
 
灰鑄(zhù)鐵共晶(jīng)轉變過(guò)程中,石墨和奧(ào)氏體是共生的,而且(qiě)有石(shí)墨、奧(ào)氏體和液相三(sān)相共存的特點(diǎn),具有(yǒu)共晶轉變(biàn)的特征。即(jí)使如此,由(yóu)于轉變過(guò)程中石(shí)墨處于(yú)領先(xiān)的地位,石(shí)墨和奧氏(shì)體的(de)協同(tóng)生長不那(nà)麽緊(jǐn)密(mì),共生晶體的(de)界面(miàn)參差不齊(qí),也(yě)有人認爲灰鑄鐵(tiě)的共(gòng)晶轉變(biàn)應該算是‘非正常的共(gòng)晶轉變’。
 
灰(huī)鑄鐵中,石(shí)墨(mò)和奧氏體構成(chéng)的共生(shēng)晶體通常稱之(zhī)爲“共晶團(tuán)”。共晶(jīng)團與共晶(jīng)團以(yǐ)及共晶團與初(chū)生(shēng)奧(ào)氏體(tǐ),共同(tóng)長大到互相銜接、液相(xiàng)消失,共晶轉變的過程(chéng)即告(gào)結束。
 
2、灰鑄(zhù)鐵中石墨的晶核
 
灰鑄鐵中析(xī)出石墨所依托的異質(zhì)晶(jīng)核,其(qí)生核(hé)的過程可(kě)分(fèn)爲兩個階段(duàn)。
 
第一階段(duàn): 一些強脫(tuō)氧元素在(zài)鐵液中形成微(wēi)細氧化物,其中(zhōng)以al和(hé)si爲(wèi)主,還包(bāo)括mn、ti、zr等(děng),作爲晶核的核心。
 
第二階段:在(zài)微細(xì)氧化(huà)物上(shàng)形成(chéng)(mn、x)s 系硫(liú)化物的外層,這(zhè)才是(shì)石(shí)墨(mò)析出的異(yì)質(zhì)晶核,其(qí)尺寸<5μm,一(yī)般爲0.4~2.0μm。
 
鑄鐵不(bú)進行孕育(yù)處(chù)理時,(mn、x)s中(zhōng)的 x主(zhǔ)要是(shì)fe,硫化物中(zhōng)含有的(de)ca、al、ti等(děng)元素(sù)很少,這(zhè)種(mn、x)s與石(shí)墨晶格(gé)的适配(pèi)度不太好(hǎo),促進(jìn)石墨析出的(de)作(zuò)用較(jiào)差。
 
鑄鐵經孕育(yù)處理後,x包(bāo)括ca、al、ti、sr和(hé)re等(děng)元素,這(zhè)種硫化物與石墨晶(jīng)格(gé)的(de)适配(pèi)度較好,顆(kē)粒也(yě)較小,比較适合(hé)于石(shí)墨(mò)生核。如(rú)果孕(yùn)育處理得(dé)當,還可以在(mn、x)s硫(liú)化物表面上形(xíng)成形成一薄層複合(hé)的(de)矽酸鹽(yán),進一(yī)步改善其(qí)與石(shí)墨(mò)晶格(gé)的(de)适配度。
 
由(yóu)此可(kě)見,爲(wèi)了是(shì)孕育(yù)處理(lǐ)的(de)效(xiào)果良(liáng)好,灰鑄鐵原鐵(tiě)液中應(yīng)保有一(yī)定的氧、硫(liú)含量(liàng)。一般說來(lái),硫含(hán)量不(bú)宜低于0.06%;氧(yǎng)含量宜在(zài)0,003%左右(yòu)。
 
通常(cháng)都(dōu)認爲,al在灰鑄鐵中(zhōng)沒有孕育的(de)作用。而(ér)且,如(rú)果灰鑄鐵(tiě)中的al含量在0.02%以(yǐ)上,鐵液的(de)表面張力降(jiàng)低(dī),采用(yòng)粘土濕(shī)砂型鑄造工(gōng)藝(yì)時,鑄件(jiàn)易(yì)于(yú)産生(shēng)針孔(kǒng)缺陷,這已經是(shì)鑄造行(háng)業的共識。因此,通(tōng)常都(dōu)希望(wàng)鑄鐵(tiě)中的(de)al含量低一些,或(huò)者對(duì)al含(hán)量不很在意(yì)。
 
實際(jì)上,在(zài)灰鑄鐵中,al對石墨的(de)析出(chū)和成(chéng)長有重要的作(zuò)用,可以使(shǐ)共晶(jīng)轉變的過(guò)冷度(dù)降低(dī),共(gòng)晶團數(shù)增加(jiā),且有(yǒu)利于a型石墨(mò)的形成(chéng)。通常(cháng),宜将(jiāng)al含量控制在0.005~0.01%之間。保(bǎo)持這樣(yàng)的(de)al含量(liàng),既可(kě)以有上述(shù)正面作用,又不(bú)至于誘發(fā)針孔(kǒng)缺陷。
 
因此(cǐ),孕育劑中(zhōng)有(yǒu)一定的(de)ca、al含量,是至關重要的(de)。
 
3、球墨鑄鐵(tiě)的共晶轉變
 
球墨鑄鐵的共晶(jīng)轉變,雖(suī)然也是先析出石(shí)墨,随(suí)即(jí)析出(chū)奧氏體(tǐ),但是(shì),石墨在共(gòng)晶凝固過程中的主導作用不(bú)如灰(huī)鑄鐵中那樣明(míng)顯(xiǎn),石墨球(qiú)與奧氏(shì)體也不(bú)像灰(huī)鑄鐵(tiě)中那樣,在共同與液(yè)相接(jiē)觸的條件(jiàn)下共生、共長。
 
球(qiú)墨鑄鐵的共晶(jīng)轉變過程中,石(shí)墨球自(zì)接(jiē)近共(gòng)晶成(chéng)分的(de)液相中(zhōng)生(shēng)核,而且有(yǒu)一個(gè)長(zhǎng)大(dà)的過程。石墨球長大到一(yī)定(dìng)的尺寸,周圍(wéi)的液(yè)相中(zhōng)的碳當量(liàng)很低(dī),從而奧氏體在(zài)石墨的表(biǎo)面上(shàng)生核、長大,逐漸(jiàn)形成一個(gè)包圍石墨(mò)球的‘暈圈(quān)’,阻斷了石墨與液相(xiàng)的接觸。石(shí)墨的長大隻能(néng)由石(shí)墨-奧(ào)氏體(tǐ)界面處鐵(tiě)原子(zǐ)向外(wài)擴(kuò)散、碳(tàn)原(yuán)子通過(guò)奧氏體(tǐ)暈圈向石墨擴(kuò)散,長大(dà)的速度(dù)比灰(huī)鑄鐵(tiě)中的(de)石墨片低(dī)得多。
 
由于石(shí)墨(mò)球脫離了與(yǔ)液相的(de)接觸,不具備與(yǔ)奧氏(shì)體協同生長的條件,不能(néng)是說是正常的(de)共晶(jīng)轉變,而球(qiú)墨鑄鐵又是在共晶溫度附近(jìn)由液相析出石墨和奧氏體,所(suǒ)以,通常都将其(qí)稱之(zhī)爲“離異共(gòng)晶(divorced  eutectic)”,其共晶(jīng)轉變(biàn)的過程參見(jiàn)圖5。
圖5 球(qiú)墨鑄鐵共晶轉變過程的(de)示意圖
 
大(dà)連理工大學的周繼(jì)揚教授,用彩色金相技術(shù),對球(qiú)墨鑄鐵(tiě)的離異(yì)共晶進(jìn)行過系(xì)統的(de)研究(jiū),提出(chū)了另一種觀(guān)點(diǎn),認爲:石墨(mò)和奧氏體可以自液(yè)相中于不同的(de)位(wèi)置(zhì)、在不同的(de)時間分别析出(chū),因而,球墨鑄鐵(tiě)的共晶(jīng)轉變可(kě)能有多種形态。
 
共晶轉變時,奧(ào)氏體(tǐ)可以在石墨球界面(miàn)上生(shēng)核、長大(dà),也可以(yǐ)在石(shí)墨球的界面外依(yī)托其它(tā)的異(yì)質晶(jīng)核(hé)生(shēng)核、長(zhǎng)大。
 
有一個(gè)石墨球(qiú)和(hé)奧氏體組成的共晶晶粒,也有包圍(wéi)幾個石墨(mò)球的奧氏體(tǐ)晶粒。
 
更(gèng)多的(de)是(shì),共(gòng)晶石(shí)墨球的外(wài)圍有多個(gè)奧氏體晶(jīng)粒生(shēng)核、長大,最後形(xíng)成(chéng)包(bāo)圍石(shí)墨球的‘暈(yūn)圈’,這(zhè)種情(qíng)況如(rú)圖6所示。
圖6  石墨球外圍奧氏體暈圈(quān)的形成過程
a)石(shí)墨球生核、長大(dà);
b)石墨球外圍的貧碳(tàn)區;
c)奧(ào)氏體(tǐ)在石墨球表面(miàn)或外(wài)方(fāng)生核;
d)奧(ào)氏體長成(chéng)枝晶(jīng);
e)形成封(fēng)閉(bì)的暈圈
 
4、球墨鑄鐵中(zhōng)石墨(mò)的晶(jīng)核
 
球(qiú)墨鑄鐵的處理方式不同于灰(huī)鑄鐵,其中(zhōng),析出石(shí)墨所依托的(de)異質晶(jīng)核(hé)也就不同于灰鑄鐵(tiě)。
 
經球化處理的(de)鐵液純淨度高,其中(zhōng)的(de)硫(liú)、氧含(hán)量顯著降低。從(cóng)熱力(lì)學能位的角度看(kàn)來,一些元素的硫(liú)化物比氧(yǎng)化物穩定(dìng),因而先形成(chéng)mgs、cas和mns等硫化物,作爲(wèi)晶核的核(hé)心。
 
然(rán)後,在微(wēi)細的硫(liú)化(huà)物(wù)上形(xíng)成多(duō)種氧化物,這些(xiē)氧化物(wù)又(yòu)與sio2作(zuò)用,形成複(fú)合的矽酸(suān)鹽外層,與(yǔ)石墨(mò)晶格的匹(pǐ)配度較好,這(zhè)就是球狀(zhuàng)石墨析(xī)出的(de)異(yì)質(zhì)晶核。
 
關于(yú)球墨鑄鐵(tiě)的(de)石墨化生核,應該(gāi)注意以下(xià)幾點(diǎn):
 
由(yóu)于(yú)經強烈的處(chù)理後鐵(tiě)液的純淨度高(gāo),異質(zhì)晶核的數(shù)量減少,所需孕(yùn)育劑的用量比(bǐ)灰鑄鐵多;
 
一般(bān)都要(yào)求原(yuán)鐵液(yè)中的硫含量盡量地低,但是,從(cóng)石墨化生核方(fāng)面考慮,不宜太(tài)低,尤其不(bú)宜時(shí)高、時(shí)低,最(zuì)好保(bǎo)持在0.005~0.015%之間;
 
原(yuán)鐵(tiě)液仍然(rán)應(yīng)該有(yǒu)一定(dìng)的(de)氧(yǎng)含量(liàng)。
 
基于這樣的認(rèn)識,就會想(xiǎng)到:如(rú)果原鐵液(yè)經球(qiú)化處理(lǐ)後用含硫、氧的孕育劑進行孕育(yù)處理,應該有很好的(de)效果。這種設想(xiǎng),已在(zài)十多年前由歐(ōu)洲(zhōu)同行的研究(jiū)工作确認(rèn),采用含(hán)硫、氧的(de)孕育劑,可(kě)以(yǐ)使球化(huà)率(lǜ)提(tí)高、石(shí)墨球數(shù)量增多(duō)、石墨(mò)球尺寸減(jiǎn)小,因(yīn)而可以從(cóng)多方面(miàn)提(tí)高球(qiú)墨鑄鐵件(jiàn)的質(zhì)量。
------------------------------摘自《微(wēi)信公(gōng)衆号(hào):鑄造工業(yè)網》

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